Novi feniletanoidni glikozidi iz Cistanche Tubulosa

V naši seriji raziskav o kemičnih sestavinah Cistanche spp. (Orobanchaceae), thefeniletanoidni glikozidi1-3) in iridoid4) izCistanche salsa(CA MEY.) Prijavljen je bil G. BECK. Pričujoči prispevek obravnava feniletanoidne glikozide iz Cistanche tubulosa (SCHRENK) HOOK. f. zbrani v Pakistanu.Cistanche tubulosa(SCHRENK) KAVELJ. f.5) je parazitska rastlina, ki raste na koreninah Salvadora in Calotropis spp., in se pogosto pojavlja v severni Afriki, Arabiji, zahodni Aziji, Pakistanu in Indiji. Celotna rastlina se uporablja v medicini v Pakistanu kot zdravilo za drisko in rane.6) Zdaj želimo poročati o izolaciji štirih novih feniletanoidnih glikozidov, imenovanih tubulozidi A (II), B (VI), C (VII) in D (VIII), kot tudi štirih znanih feniletanoidnih glikozidov, ehinakozida (I), akteozida ( III), izomer akteozida (IV) in 2'-acetilakteozid (V). Strukture teh spojin so bile določene na podlagi kemičnih dokazov in spektroskopskih študij.

Etanolni ekstrakt cele rastline smo suspendirali v vodi. To suspenzijo smo ekstrahirali z etil acetatom in nato z n-butanolom, nasičenim z vodo. V n-butanolu topno frakcijo smo kromatografirali na kolonah s poliamidom in silikagelom ter zaporedoma izpostavili tekočinski kromatografiji visoke ločljivosti (HPLC), da smo dobili osemfeniletanoidni glikozidi(I-VIII).

NARAVNA CISTANCHE TUBULOSA HERB CISTANCHE RASTLINE PHGS75% ECH 30% ACT 12%

Spojine I, III, IV in V so bile izolirane kot amorfni praški, ki kažejo podobne spektre kot tisti izehinakozid,1) akteozid,1) izomer akteozida7) in 2'-acetilakteozid,2) in so bili identificirani z neposredno primerjavo z avtentičnimi vzorci [tankoplastna kromatografija (TLC), infrardeča (IR), protonska jedrska magnetna resonanca (1H-NMR) in ogljik-13 jedrska magnetna resonanca (13C-NMR) spektri].

Tubulozid A (II) smo izolirali kot amorfen prah, [ƒ¿]D{{0}}.7•‹ (MeOH), C37H48O21.3/2 H2O. IR spekter je pokazal prisotnost hidroksilnih skupin (3440 cm-1), konjugiranega estra (1705 cm-1), dvojne vezi (1634 cm-1) in aromatskih obročev (1608 , 1522 cm-1), ultravijolični (UV) spekter pa je pokazal absorpcijske maksimume pri 220, 250 sh, 292 sh in 334 nm. 1H-NMR spekter spojine II je pokazal signale metilne skupine ramnoze [6 1.07 (3H, d, J= 6 Hz)], metilni signal acetoksi skupine [{{27} }.98 (3H, s)], benzilni metilenski protoni [6 2.70 (2H, t, J= 7 Hz)], dva glukozno-anomerna protona [6 4.32, 4,54 (1H vsak, d, J= 8 Hz)], ramnozno-anomerni proton [6 5.11 (1H, br s)], dva transolefinska protona [6 6.25 , 7,64 (1H vsak, d, J= 16 Hz)] in aromatski protoni [6 6.5 7 .2 (6H)]. Pri acetilaciji je II dal undekaacetat (IIa), ki je bil identičen dode-kapacitatu ehinakozida (I). 13C-NMR spekter II je bil skoraj identičen spektru I, razen signalov zaradi glukoze, vezane neposredno na aglikon in acetoksilno skupino [6 20.9 (CH3), 171,5 (C {{63 }})], kar kaže, da je acetoksilna skupina vezana na glukozni del. V 13C-NMR spektru II se acilacijski premiki81 [-2.3 (C-1), -0.9 (C-2) in -1 .0 (C-3)] so opazili pri C-1, C-2 in C-3 notranje glukoze s podrobno primerjavo s spektrom I, kar kaže, da acetoksi skupina je povezana s C-2 hidroksilno skupino glukoznega dela v II. Pri metanolizi II z acetil kloridom v metanolu smo s TLC in HPLC odkrili metil kafeat in 3,4-dihidroksifenetil alkohol. Kislinska hidroliza II z 10% žveplovo kislino je dala glukozo in ramnozo v razmerju 2 proti 1.

NARAVNA CISTANCHE TUBULOSA ZA IZBOLJŠANJE SPOLNE FUNKCIJE PHGS75% ECH 30% ACT 12%

Na podlagi zgoraj omenjenih dokazov je bilo ugotovljeno, da je struktura mize A 2-(3,4-dihidroksi fenil)etil 0-aL-ramnopiranozil-(1•¨3)- [ƒÀ-D-glu-kopiranozil-(1-6)]-(4-O-kafeoil1)-2-O-acetil-fl-D-glukopiranozid (II).

Tubulozid B (VI) smo izolirali kot amorfen prah, [a]D,{{0}}.0•‹ (MeOH), C31 H38016, katerega 1H-NMR spekter je pokazal prisotnost alifatske acetoksilne skupine [6 1.98 (3H, s)]. 13C-NMR spekter spojine VI je bil zelo podoben spektru izomera akteozida (IV), vendar se je nekoliko razlikoval v signalih zaradi glukoznega dela in prisotnosti acetoksi skupine [6 20.9 (CH3), 171,6 ( C =0)]. Lokacija acetoksi skupine v glukoznem delu VI je bila določena iz njegovega 13C-NMR spektra s podrobno primerjavo s tistim za IV.

Signali C{{0}}, C-2 in C-3 glukoznega dela so pokazali acilacijske premike (-2.5 (C-1 ), －0,6 (C-2) ​​in -1,4 (C-3)], kot v primeru II, kar kaže, da je acetoksi skupina povezana s C{ {12}} hidroksilna skupina glukoznega dela v VI je dala oktaacetat (VIa), ki je bil identičen z nonacetatom v VI z acetil kloridom v metanolu, metil kafeatu in 3,{{. 14}}dihidroksifenetil alkohol smo odkrili s TLC in HPLC. Kislinska hidroliza VI z 10% žveplovo kislino je dala glukozo in ramnozo v razmerju 1 proti 1. Ti rezultati so nas privedli do sklepa, da je struktura tubulozida B {{18} }(3,4-dihidroksifenil)etil 0-aL-ramnopiranozil-(1-3)-(6-0-kafeoil1)- 2-0-acetil143-D- glukopiranozid (VI).

NARAVNA CISTANCHE TUBULOSA ZA IZBOLJŠANJE IMUNNOSTI PHGS75% ECH 30% ACT 12%

Tubulozid C (VII) smo izolirali kot amorfen prah, [a],-104.8•‹ (MeOH) , C43H54024 H20, katerega 1H-NMR spekter je pokazal prisotnost štirih alifatskih acetoksilnih skupin [{{7} }.80, 1.92, 1.95 in 2.08 (3H vsak, s)]. "C-NMR spekter spojine VII je bil skoraj identičen spektru tubulozida A (II), ki ima alifatsko acetoksilno skupino v notranji glukozi, razen signalov zaradi ramnoznega dela. Poleg tega je v 13C-NMR spektru VII, acilacijski premiki') so bili opaženi v signalih zaradi C-2, C-3 in C-4 ramnoznega dela s podrobno primerjavo s podatki za II lokacije štirih acetoksi skupin so bile C-2 notranje glukoze in C-2, C-3 in C-4 ramnoznega dela v VII acetilacijo, VII je dal oktaacetat, ki je bil identičen s tubulozid A undekacetatom (IIa) Pri metanolizi VII z acetil kloridom v metanolu smo s TLC in HPLC odkrili metil kafeat in 3,{27}}dihidroksifenetil alkohol VII z 10% žveplovo kislino je dal glukozo in ramnozo v razmerju 2 proti 1.

Iz zgornjih rezultatov je bilo ugotovljeno, da je struktura mize C 2-(3,4- hidroksifenil)etil 2,3,4-tri-O-acetil-aL-tamnopiranozil-( 1 -+ 3)-[/9-D-glukopiranozil- (1 -+ 6)]-(4-0-kafeoil1)-2-0-acetil-fl-D-glukopiranozid (VII) .

TubulozidD (VIII) smo izolirali kot amorfen prah, [oc], -91.4 stopinj (MeOH), C43H54023. H2O, katere 1H-NMR spekter je pokazal prisotnost štirih alifatskih acetoksi skupin [6 1.81, 1.93, 1.96 in 2.09 (3H vsaka, s)]. Pri acetilaciji je VIII dal heptaacetat (VIIIa), katerega 1H-NMR spekter je pokazal osem alifatskih [6 1.87, 1,94, 1,96, 1,99, 2,10 (3H vsak, s) in 2,02 (9H, s)] in trije aromatski [6 2.27, 2,30 in 2,32 (vsak po 3H, s)] acetoksil metilni signali. 13C-NMR spekter VIII je bil skoraj identičen spektru tubulozida C (VII), razen signalov zaradi dela p-kumarne kisline. Pri metanolizi VIII z acetil kloridom v metanolu smo s TLC in HPLC odkrili metil p-kumarat in 3,4-dihidroksifenetil alkohol. Kislinska hidroliza VIII z 10% žveplovo kislino je dala glukozo in ramnozo v razmerju 2 proti 1.

Na podlagi teh rezultatov je bilo ugotovljeno, da je struktura mize D 2-(3,4- dihidroksi fenil)etil 2,3,4-tri-O-acetil-a-Lramnopiranozil- (1•¨3)-[ƒÀ-D-glukopiranozi-] (1→6)} (4-0-p-kumar1)-2-0-acetil-fl-D-glukopiranozid (VIII).

Mnogifeniletanoidni glikozidikot je forzitozid A, 'stopnja ) levkoskeptozid A,7 izomar-tinosidel) in tako naprej, poročali so o ramnoznem delu kot končnem sladkorju. V teh primerih ramnozni del ni acetiliran. Tubulozida C (VII) in D (VIII) vsebujeta acetiliran del ramnoze in sta prvi naravni spojini s triacetilramnozo, o kateri poročajo.

NARAVNA CISTANCHE TUBULOSA ZA POVEČANJE PROIZVODNJE TESTOSTERONA PHGS75% ECH 30% ACT 12%